54b) Jaké znáte metody na převod karbonylové skupiny na methylenovou?

 

[Wolf-Kizner; Clemensen; H2, Pd (benzyl.poloha); 1. ethandithiol 2. RaNi]

 

55) Jak připravíte kyselinu pikrovou (trinitrofenol)?

 

[ nitrace fenolu nitrační směsí]

 

56) Jaký bude produkt působíme-li na brombenzen postupně: amidem draselným, furanem.

 

[ benzin, Diels-Alder]

 

57) Co vznikne reakcí propylbenzenu působením následujících činidel:

a)      KMnO4, H2O  b) NBS, CCl4, dibenzoyl peroxid

 

[ a) benzoová k.  b) (1-brom-propyl)-benzen ]

 

58) Co vznikne reakcí tetralinu s KMnO4?

 

[ ftalova k.]

 

59) Jak připravíte k. p-brom-benzoovou z benzenu?

 

[ 1. Br2, FeBr3  2. CH3Cl, AlCl3  3. KMnO4 ]

 

 

60) Jak připravíte 4-chlor-1-nitro-2-propylbenzen z benzenu?

 

[ 1. propionyl chlorid, AlCl3 2. Cl3, FeCl3  3. H2, Pd/C  4. HNO3, H2SO4 ]

 

61) Co vznikne působením hydroxidu na ftalaldehyd?

 

[intramolekularni Cannizaro - o-hydroxybenzoova k.]

 

62) Co vznikne reakcí methyl-vinyl ketonu s následujícími činidly:

a) 1. Et2AlCN, toluene  2. H2O

b) Me2CuLi, Et2O

c) methylentrifenylfosforan

 

63) Jak připravíte cyklohexankarbaldehyd z cyklohexanonu Wittigovou reakci?

[BrCH2OCH3, Ph3P...]

 

64) Hydrogenací látky A vzniká 1-propanol. Reakcí látky A s 1,4-butadienem vzniká látka B.

Hydrogenací látky B vzniká cyklohexylmethanol. Reakcí látky B se Et2AlCN a následnou hydrogenací vzniká 2-(hydroxymethy)l-1-(aminomethyl)-cyklohexan. Popište látky a reakce.

 

65) Jak připravíte k. propanovou z:

a) ethylbromidu [1. HCN, KCN, 2. H3O]

b) propanolu

c) butenu

Jak připravíte zpět výchozí látky z produktu?

 

66) Jak připravíte cyklohexyloctovou kyselinu z methylencyklohexanu?

[HBr, radikal.; KCN, H3O+]

 

 

80) Co vznikne hydrolýzou

 

82) 788, 20,28

 

83) Co vznikne z AcCl reakcí s: H2O, EtOH, NH3, AcOH. Jak připravíte AcCl?

 

84) Jak připravíte:

a) t-Bu-(2-butyl) ether (Hg(OCF3)2, isobutylen, 2-butanol)

b) 2,2-dimethyl tetrahydrofuran            (dehydrat diolu)

c) benzylfenyl ether z  bezenu

 

85) Navrhněte syntézu 4-(E-1-propenyl)-methoxybenzenu

 

 

86) Jak rozdělíte směs naftalenu a kyseliny benzoové?

 

87)  Seřaďte podle vzrustatjící kyselosti:

  p-brombenzoová k., p-nitrobenzoová,  2,4-dinitrobenzoová k.

 

88) Jak připravíte z kys. butanové

            a) 1-butanol (BH3)

            b) 1-brombutan

            c) pentanovou k. (pres kyanid)

            d) 1-buten

            e) 1-brompropan (HgO, Br2)

            f) oktan (RBr + Li - RLi, + CuI - R2CuLi, + RBr)

 

89) Jak připravíte z benzenu:

            a) m-chlorbenzoovou k.

            b) p-brombenzoovou k.

            c) fenyloctovou k. (CH3Cl, NBS, Mg, CO2)

 

90) Jak připravíte z methylencyklohexanu cyklohexyloctovou k. a  1-methy-cyklohexan karboxylovu k.

  (HBr, Mg, CO2)

 

91) Jak rozlišíte pomocí 13C a 1H NMR nasledující slouč.:

            a)pentanová k. (H delta: 1.0, 2.4, 1.5, 12)

            b) 3-methylbutanová k. (1.0, 2.4, 1.5, 12)

            c) pivalová k. (1.3, 12.1)

 

92) Navrhněte syntézu následující sloučeniny z uhlovodiku

 

(from cyclohexylbenzen: Br, Mg, CH2O, PCC, Cl2, HCN+KCN, H3O+, SOCl2)

 

 

(pokr. cvic.str.359)

 

93)  Navrhněte nejméně 3 způsoby syntézy methylacetátu.

 

94) Jak připravíte diethyl keton z ethylbromidu (KCN, Mg)

 

95) IČ: 1735 ester, lakton(6čl.kruh); 1810 aliph.acid chlorid; 2500-3300 a 1710 karbox.kys;

  2250 aliph.nitril; 1715 alif.keton

 

96) Navrhněte strukturu slouč. sumár. vz. C6H9OCl, víte-li že absorbuje v IČ spektru při 1810 cm-1,

a v 1H NMR lze vidět 4 signály. (E-2-methyl-2-pentenoyl-chlorid)

 

97) Navrhněte alespon 3 methody syntezy cyklohexan karbaldehydu z cyklohexanolu.

(HBr, Mg, CO2, CH2N2, DIBAH;  HBr, Mg, CH2O, PCC; PCC, HCN, POCl3, H3O+, H2, SOCl2, tBuO3AlLiH; PCC, Ph3PCH2, BH3, PCC)

 

98) Z 1,3-propandiolu připravte ethylpentanoat (ox, EtOH+H­+, OEt-+PrBr, H+, EtOH+H+)

 

99) K. benzoová z acetofenonu (ox, haloform.reak)

 

100) Pripravte 2-allyl-hydroxycyklohexan z cyklohexanonu (LDA, AllBr)

 

101) Určete strukturu látek:

 

 C3H6O, 1 singlet v 1H NMR

 C4H10O, 2 singlety

 C6H6, 1 singlet

 

 C3H6O2, 2 singlet

 

102) Navrhněte syntézu (alespon 2 methody) difenylmethanu

 

103) Z látky A vznikne varem s vodným roztokem kyseliny a redukcí produktu boranem benzylalkohol.

Působením LiAlH4 na látku A vznikne N-ethylbenzylamin. Co je A?

 

104) Jak připravíte cyklohexylmethyl-dimethylamin z cyklohexanu?(Br, Mg, CO2, SOCl2, Me2ŃH, LAH)

 

105) Z 4-tBu-cyklohexanonu připravte 4-tBu-2-cyklohexenon (LDA, PhSeBr, H2O2)

 

106) Jak připr. cyklobutankarboxylovou k.? (malonester.synt.)

 

107) Jak připr. methylkarbonylcyklopentan z acetoctanu ethylnatého? (NaOEt, dibrombutanl¨, H3O+,heat)

 

108) Navrhněte strukturu kokainu, pokud víte, že poskytuje násl. reakce

 

 

109) Popište mechanismus vzniku cyklopentan karboxylové kyseliny z  2-brom cyklohexanu

 

110) Jak lze pripravit cykleheptanon z cyklohexanonu?(diazomethan)

111) Popište mechanimus bazicky katalyzované aldolové kondenzace acetaldehydu.

 

112) Vysvětlete vznik 3-methyl-2-cyklobuten-1-onu z 2,4-pentadionu při zahřívání v bazickém prostředí.

 

113) Popište mechanismus vzniku skořicové kyseliny z benzaldehydu působením acetanhydridu a octanu sodného (Perkin).

 

114) Uveďte příklad směsné Claisenovy kondenzace. Jaké substráty jsou nejvodnější?

(štavelany)

 

115) Jaký je produkt reakce diethylmalonátu s 2-buten-2-onem? (Michael adice)

 

116) Uveďte alespoň 2 metody přípravy 2-fenyl-ethylaminu z 2-fenyl-ethylbromidu (ftalimid kalium,

azid).

 

117) Z acetonu isopropyl methyl amin ? (methylamin, NaBH3CN)